利用取代基调控三锂自由基的近红外吸收

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文章三本书

因远蓝外线 (800~2500nm) 转化胶合板在蓝光记录介质、安全标记、滤蓝光器、平板印制、蓝太阳能发电等各种蓝光学领域里的潜在应用于，现已受到最常关注。含延伸多甲川骨架的菁涂料、方酸涂料、醛类化合物、偶氮化合物和金属铑络合物等小底物是典型的有机远蓝外线转化胶合板。为满足需求，许多具有水平延伸 π-共价键的远蓝外线转化胶合板也被开发设计和报道。人声转用的三苯酮经单磁性氧化后能导致稳定的离子羰福，其不同之处 HOMO-SOMO 自旋转化在延伸 π-共价键后能超过远蓝外线区里。如萘、苯并呋喃和苯并硝基转用的三苯酮离子羰福，远蓝外线转化分别超过 1000nm、1245nm 和 1212nm。延伸 π-共价键是使转化岩蓝移的有效地思路，然而延伸 π-共轭底物常常结构复杂，意味着其合成难度高、溶解度较高。

科学研究过程和结果

创作者选取了三苯福三苯酮底物 1 和具有相同磁性推拉转用福的衍生物 2-5 (如绘出 1)，作为离子羰福前驱体进行科学研究。不同之处性底物 1-5 由铃木催化作用反应合成，完全相同的离子羰福 1•+-5•+ 由不同之处性底物在氯化钠里与 10 倍当量五反应获得。

绘出 1. 本科学研究选取的三苯福三苯酮及衍生物的底物结构。

创作者改用循环伏安法测试，2-5 的氯化钠在正向扫描循环 10 次后，曲线无相比转变，表明氯化钠里导致了稳定的离子羰福。1-5 和 1•+-5•+ 在氯化钠里的转化蓝光谱如绘出 2。随着转用福磁性本质牵涉到转变，不同之处性底物 1-4 的转化前方无相比区里别，只有氰福转用的 5 转化蓝移，所有不同之处性底物转化边不超过 450nm。然而，随着转用福类型的转变，离子羰福转化岩前方有显著区里别，芳福转用的 2•+ 在远蓝外线区里有很强的转化，远超过转化岩超过 1053nm，与无转用的 1•+相比蓝移 191nm；而氰福转用的 5•+，远超过转化岩蓝移，超过 820nm。将 2•+-5•+ 氯化钠静置 15 分钟，转化岩强度无相比转变。

绘出 2. 不同之处性底物 1-5 和完全相同离子羰福的转化蓝光谱。

含时能量密度概率论理论计算结果表明 1•+-5•+ 远超过转化岩归结于 HOMO-SOMO 自旋。创作者改用能量密度概率论理论和可极化密切相关模型，计算了 1•+-5•+ 在溶剂环境的能阶和带隙 (如绘出 3)。HOMO 能阶随转用福磁性本质相同而牵涉到相比转变，从而转变 HOMO-SOMO 带隙和远超过转化岩。芳福转用的 2•+ 的带隙远小于 1•+，表明引入强给磁性能力的转用福能够有效地减小离子羰福的带隙，导致转化蓝移至远蓝外线区里。这些科学研究结果将为福于三芳福酮离子羰福的远蓝外线转化胶合板的开发设计包括最重要的底物设计规则。

绘出 3. 离子羰福 1•+-5•+的底物轨道能阶。